Die Sache bei Haaren ist die: Haare sind, einzeln gesehen immer irgendwie durchsichtig. hast du dahinter einen helleren Hintergrund, hast du das Problem, dass die Beleuchtungssituation nie passend für einen dunklen Hintergrund ist. Anders herum natürlich genauso. Deswegen fotografiert man oft speziell für Montagen vor einem mittleren Grau, was auch noch andere Verrechnungsmodi erlaubt und damit für feine Haare ziemlich gut geeignet ist.
Soll die Freistellung glaubhaft sein, legt man den gewünschten Hintergrund beim Freistellen schon mal mit an, damit man sieht, was passiert. Stellt man sehr ordentlich frei (hohe Auflösung ist da dein freund), kann man das Nachbearbeiten für den passenden HG ziemlich schmal halten.
Wenn du gerade erst mit PS beginnst ist Haare freizustellen und auf einen vollkommen anderen HG zu packen natürlich auch schon mal ne Hausmarke.
Hier mal ein recht gut verständliches Tutorial, auch wenn es in englisch ist und wenn die PS-Version alt ist: So kann man das machen. Mit PS CS6 kannst du dir natürlich einige Dinge leichter gestalten, aber wer es zu Fuß kann, lernt die Neuerungen auch sehr schnell. Es geht dabei eigentlich ersteinmal um das Verständnis, was Kanäle für dich beim Freistellen bedeuten können, die einzelnen Schritte kann man ggfs schlanker halten, wenn man weiß, warum man was da tut.
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http://www.russellbrown.com/tips_tech.html